Il Napoli ospita per la seconda volta il Villarreal dopo lo 0-0 dell'Europa League dell'anno scorso. Contro club spagnoli il Napoli è al quarto incrocio casalingo e finora è imbattuto: 1 vittoria e 2 pareggi. Il Villarreal si reca in Italia per l'ottava volta e finora non ha mai vinto: 3 pareggi e 4 sconfitte, lo score del 'Sottomarino giallò. L'ultimo gol ufficiale subito in euro-gare interne dal Napoli risale al 18 settembre 2008 quando, in coppa Uefa, si impose per 3-2 contro il Benfica. L'autore del secondo gol portoghese fu Luisao al 59': da allora sono trascorsi i restanti 31' di quel match, più le intere partite dell'Europa League 2010/11 contro Elfsborg (vittoria per 1-0), Utrecht e Liverpool (doppio 0-0), Steaua Bucarest (successo per 1-0) e Villarreal (0-0), per un totale di 481' di inviolabilità casalinga. Il Villarreal non segna in trasferte di Champions League dal 10 marzo 2009 quando si impose per 2-1 in casa del Panathinaikos. L'autore del secondo gol spagnolo fu Llorente al 70': da allora si contani i restanti 20' di quel match, più le intere partite perdute in casa di Arsenal (0-3 nell'edizione 2008/09) ed Odense (0-1 nell'edizione 2011/12), per un totale di 200' di digiuno fuori casa. Dirige il belga De Bleeckere, classe 1966, internazionale dal 1998. De Bleeckere dirige per la prima volta in gare ufficiali il Napoli. Il fischietto belga dirige per la 22 volta in gare ufficiali club italiani, che hanno uno score di 8 successi, 8 pareggi e 5 sconfitte. L'arbitro belga arbitra per la terza volta in gare ufficiali il Villarreal, che finora ha sempre vinto: 2-0 interno contro la Roma, nella coppa Uefa 2003/04; 1-0 sul campo del Benfica, nella Champions League 2005/06. De Bleeckere, considerando anche i precedenti con il Villarreal, dirige per la 23 volta in gare ufficiali club spagnoli, che hanno uno score di 8 successi, 9 pareggi e 5 sconfitte.